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25KG荆门甲酸 图
1、荆门甲酸钠法：一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成荆门甲酸钠，然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法（又称荆门甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应，生成荆门甲酸甲酯，然后再经水解生成荆门甲酸和甲醇。甲醇可循环送入荆门甲酸甲酯反应器，华尔
网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160～200 ℃下反应生成荆门甲酸钠，经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中，以钯络合物为催化剂，二氧化碳与氢气于140～160℃反应制得。
4、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得荆门甲酸，同时副产硫酸铵。原料消耗定额：甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外
，丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸，荆门甲酸作为副产品回收，处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法：荆门无水甲酸可在减压下直接分馏制得，分馏时用冰水冷却凝结。对含水荆门甲酸，可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与荆门甲酸作用，不宜用作干燥剂。对试
剂级88％的荆门甲酸，可用邻苯二荆门甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。荆门甲酸与乙酸混在一起时，可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
5、以荆门甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级荆门甲酸，然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品，也可加入B2O3CuSO4进行减压蒸馏精制。
6、二氧化碳法：在钯络合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳与氢气于140～160 ℃反应而得。
7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法：用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成荆门甲酸钠，再用硫酸酸化，经蒸馏而得。高压催化法：将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下，于高温
高压下反应而得。
8、将荆门甲酸与五氧化二磷混合，进行减压蒸馏，反复5一10次，方可得到荆门无水甲酸,但得量低，费时长，会造成一些分解。将荆门甲酸与硼酸醉进行蒸馏，操作简便，效果更好。将硼酸置甩
沪中高温脱水至不再产生气泡，所得熔融物倒在铁片一上，置干燥器中冷却，然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到荆门甲酸中，放置几日，形成硬块，分出清彻液体进行减压蒸馏，收集22一25 ℃/12-18
mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
荆门甲酸是一种有机物，化学式为HCOOH，分子量46.03，俗名蚁酸，是简单的羧酸。为无色而有刺激性气味的液体。荆门甲酸属于弱电解质，但其水溶液中弱酸性且腐蚀性强，能刺激皮肤起泡。通常存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分泌物中。是有机化工原料，也用作消毒剂和防腐剂。
荆门甲酸早期由J. -L. 盖-吕萨克用草酸分解制得。1855～1856年，M. 贝特洛用氢氧化钠与一氧化碳直接制得荆门甲酸钠，T. 戈德-施密特 用水解的方法从荆门甲酸钠制得荆门甲酸。此法于1896年在欧洲开始用于工业生产，至今小批量生产仍用此法。，并已有年产荆门甲酸20千吨的工厂投产。此外，荆门甲酸也可由轻质油氧化制醋酸的副产物中回收获得。
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荆门甲酸的分子式为HCOOH，又称作蚁酸，是一种无色而有刺激气味，弱电解质，熔点8.6℃，沸点100.8℃，酸性很强，有腐蚀性，能刺激皮肤起泡的化学原料。它多存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分
泌物中。甲醛同时具有酸和醛的性质。在化学工业中，荆门甲酸被用于橡胶、医药、染料、皮革种类工业。工业上荆门甲酸生产主要有荆门甲酸钠法、甲酰胺法、丁烷（或轻油）液相氧化法和华尔
网甲酸甲酯水解法四种工艺路线。
荆门甲酸易燃，能与水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶，和大多数的极性有机溶剂混溶，在烃中也有一定的溶解性。相对密度（d204）1.220。折光率 1.3714。燃烧热254.4 kJ/mol，临界温度306.8 ℃
，临界压力8.63 MPa。闪点68.9 ℃（开杯）。密度1.22，相对蒸气密度1.59（空气＝1），饱和蒸气压（24℃）5.33 kPa。
浓度高的荆门甲酸在冬天易结冰。
禁配物：强氧化剂、强碱、活性金属粉末。
危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。
溶解性：与水混溶，不溶于烃类，可混溶于醇。
在烃中及气态下，荆门甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下，氢键导致荆门甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的荆门甲酸由连续不断的通过氢键结合
的荆门甲酸分子组成。
荆门甲酸甲酯水解法工艺过程为：(1)甲醇与CO羰基化合成荆门甲酸甲酯；(2)荆门甲酸甲酯水解生成荆门甲酸和甲醇，甲醇循环使用。依工艺的不同特点，该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长，以Kemira-Leonard工艺投资更省，工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面，其主要研发路线有：
(1)荆门甲酸前体-荆门甲酸甲酯制备技术，此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等，其中，甲醇羰基化制荆门甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制荆门甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多，有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成荆门甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂，温度范围约为100～140℃，荆门甲酸初始选择性可达到约96％～98％，催化剂产出率达到70g荆门甲酸/L·h，
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取荆门甲酸。这项技术从90年代中期开始，采用钌系催化剂，在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成荆门甲酸。从环保角度来看，这一路线具有一定开发意义，但离工业化还有
较长的距离，仍然处于基础探索阶段。
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